Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. є одним із найдосвідченіших виробників і постачальників літій-алюмогідридного розчину cas 16853-85-3 у Китаї. Ласкаво просимо до оптової оптової торгівлі високоякісним літій-алюміній-гідридним розчином cas 16853-85-3 для продажу тут з нашої фабрики. Хороший сервіс і доступні ціни.
Хімічна формулаРозчин літій алюміній гідриду(LAH) – це LiAlH₄, який є неорганічною сполукою, що складається з літію (Li), алюмінію (Al) і водню (H). У своїй структурі атоми алюмінію оточені чотирма атомами водню, утворюючи тетраедричну конфігурацію, тоді як іони літію зв’язані з аніонами [AlH ₄] ⁻ через іонні зв’язки. Ця унікальна структура наділяє LAH надзвичайно високою реакційною здатністю.
Він демонструє хорошу розчинність у полярних непротонних розчинниках, що пояснюється здатністю взаємодії між молекулами розчинника та LAH. Полярні непротонні розчинники стабілізують пари іонів LAH шляхом сольватації, тим самим сприяючи розчиненню. Цей розчин може відновити складні ефіри, карбонові кислоти, ацилхлориди, альдегіди, кетони тощо до відповідних спиртів. Наприклад, етилацетат відновлюється до етанолу в розчині LAH/THF. До амінів можна відновити нітросполуки, нітрили та аміди. Наприклад, нітробензол відновлюється до аніліну. За певних умов LAH може вибірково зменшувати певні функціональні групи, не впливаючи на інші частини.
|
Можемо відправити під справжнім ім'ям! Літій алюміній гідрид, CAS 16853-85-3 Код HS: 2850009090
Пояснення доставки справжнього імені: |
 |
|
Хімічна формула |
AlH4Li |
|
Точна маса |
38 |
|
Молекулярна маса |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Елементний аналіз |
Al, 71,09; H 10,62; Лі, 18.29 |
|
|
|
Розчин літій алюміній гідриду(LiAlH ₄) є високоефективним відновником в органічному синтезі, і його приготування вимагає суворого дотримання ключових принципів, таких як інертне середовище, контроль низької температури та вибір розчинника.
Хімічна сутність та основні властивості
Молекулярна структура та реакційна активність
LiAlH ₄ складається з іонів літію (Li ⁺) та тетраедричних аніонів [AlH ₄] ⁻. Атоми алюмінію ковалентно зв’язані з чотирма атомами водню, утворюючи високо-носій водню. Його сильна здатність до відновлення походить від полярності водневих зв’язків алюмінію (з різницею електронегативності Δ χ=1.5), що дозволяє атомам водню нести деякі негативні заряди та легко атакувати позитивно заряджені центри, такі як карбоніль вуглецю. Експерименти показали, що LiAlH₄ має ефективність відновлення понад 98% для складних ефірів, карбонових кислот і ацилхлоридів, що набагато вище, ніж у борогідриду натрію (NaBH₄) ізотермічних і відновників.
Агрегатний стан і розчинність
Чистий LiAlH ₄ являє собою білий кристалічний порошок, тоді як комерційні продукти виглядають сірими через присутність незначних кількостей елементарного алюмінію (0,5% -2%). Його щільність становить 0,917 г/см³, а температура плавлення — 190 градусів С (до розкладання). Дані розчинності такі:
Ефір: 25-30 г/100 г (25 градусів С), оптимальний розчинник
Тетрагідрофуран (THF): 13 г/100 г, зазвичай використовується в промисловості
Диметоксиетан (DME): частково розчинений (5-8 г/100 г)
Діоксан: майже нерозчинний (0,1 г/100 г)
Полярність розчинника (ε) і електронодонорна здатність (DN) є ключовими факторами, що впливають на розчинність. Ефір (ε=4.3, DN=20.0) утворює координаційні зв’язки з Li ⁺ через неподілену пару електронів атомів кисню, стабілізуючи іонні пари; Однак розчинність діоксану (ε=2.2, DN=15.1) значно знижується через недостатню полярність.
Технологія приготування розчину
Класичний метод хімічного синтезу
Літій-гідридний алюміній-хлоридний шлях
Рівняння реакції: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Етапи операції:
Попередня обробка: під захистом азоту висушіть порошок гідриду літію (LiH) при 120 градусах C протягом 2 годин, щоб видалити адсорбовану поверхню воду.
Вибір розчинника: використовуйте безводний ефір (волога<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Контроль реакції: повільно додайте AlCl3 до суспензії LiH і підтримуйте температуру від -10 градусів C до 0 градусів C. Екзотермічну реакцію потрібно контролювати за допомогою крижаної соляної бані.
Додаткова обробка: фільтруйте, щоб видалити осад LiCl, концентруйте фільтрат до концентрації LiAlH ₄ 2М і зберігайте в поліетиленовій пляшці.
Оптимізація виходу: шляхом додавання 0,5% тетраізопропілтитанату (Ti (OiPr) ₄) як каталізатора, вихід можна збільшити з 82% до 91%.
Класичний метод хімічного синтезу
Метод витіснення натрію алюмінієм (промисловий клас)
Шлях реакції:
Na + Al + 2H₂ →(500 градусів, 100 атм)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → ТГФ→ LiAlH₄ + NaCl
Характеристики процесу:
Реакцію гідрування під високим{0}}тиском потрібно проводити в реакційній ємності з титанового сплаву з точністю контролю температури ± 2 градуси C.
Реакція витіснення солі вимагає використання безводного ТГФ (волога<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Чистота промислових продуктів може досягати 99,5%, але вартість на 30% вище, ніж у методів хімічного синтезу.
Нові каталітичні шляхи
Система нафталін літій титан тетрахлорид
Механізм реакції:
3,5 г Li+32г нафталіну+0.45мл TiCl ₄ → (H ₂, 1 атм) → LiH · Ti композит
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H₅)₂O→ LiAlH₄
Перевага:
Температура реакції знижується до кімнатної температури (25 градусів C), зменшуючи споживання енергії на 60%.
Титановий каталізатор скоротив час реакції з 24 годин до 8 годин.
Домішка титану в продукті становить менше 0,1%, і додаткове очищення не потрібно.
Механохімічний синтез: LiH безпосередньо реагував з AlCl3 у твердому стані за допомогою високо-енергетичного кульового помелу (500 об/хв, 2 години) з виходом 78%. Цей метод підходить для умов без-розчинників, але він потребує вирішення проблеми зносу та забруднення матеріалів резервуару кульового млину (таких як політетрафторетилен).
Стабільність розчину та механізм деградації
Кінетика термічного розкладання
Розчин літій алюміній гідридуповільно розкладається на Li3AlH ₆ і LiH при кімнатній температурі з порядком реакції 1,5 і енергією активації Ea=102 кДж/моль. Домішки перехідних металів, таких як титан і залізо, можуть збільшити швидкість розкладання в 5 разів, тому сировина високої-чистоти (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Ефект розчинника
Ефірова система: при -20°C період напіврозпаду-розчину LiAlH ₄ становить 30 днів; При нагріванні до 25°С період напіврозпаду скорочується до 7 днів.
Система THF: Завдяки міцнішому координаційному зв’язку, утвореному між атомом кисню THF і Li⁺, стабільність розчину покращується, а період напіврозпаду при 25°C досягає 14 днів.
Аналіз продукту деградації
За допомогою рентгенівської дифракції (XRD) і ядерно-магнітного резонансу (ЯМР) продукти розпаду включають:
Li3 AlH ₆ (гексагональна кристалічна система, густина водню зменшена на 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (виявлено після тривалого -зберігання)
Синтез фармацевтичних проміжних продуктів: основний відновлюючий реагент для-преміальних ліків
Розчин LAH широко використовується в синтезі проміжних-препаратів високого класу, таких як проти-пухлинні, серцево-судинні, неврологічні, проти-запальні, противірусні тощо завдяки його високій селективності відновлення, незначній кількості побічних реакцій і високій чистоті. Це золотий стандарт для відновлюючих реагентів фармацевтичного рівня.
Проміжний продукт паклітакселу: скорочення бічного ланцюга
Паклітаксел (відомий проти{0}}раковий препарат) містить складноефірні та амідні групи в бічному ланцюзі. Його необхідно відновити при низькій температурі за допомогою LAH/THF для перетворення складного ефіру в спирт, аміду в амін з виходом 92% і оптичною чистотою 99%. Це ключовий етап у напівсинтезі паклітакселу.
Проміжний продукт іматинібу: нітрил → первинний амін
У синтезі іматинібу (Gleevec, препарат від лейкемії) похідні бензонітрилу відновлюються до первинних амінів LAH з виходом 95% і без домішок. Згодом вони конденсуються з ацилхлоридами з утворенням цільового проміжного продукту.
Проміжний продукт доксорубіцину: відновлення карбоніла
Доксорубіцин (антрацикліновий протипухлинний препарат) містить кілька груп кетону та складного ефіру, і вимагає низькотемпературного селективного відновлення LAH групи кетону до вторинного спирту зі збереженням групи складного ефіру. Регіоселективність становить 98%, щоб уникнути надмірного зниження та дезактивації.
Проміжний продукт аторвастатину: естер → діол
Під час синтезу аторвастатину (ліпід{0}}знижувального препарату) довго-діефіри відновлюються до 1,3-діолу за допомогою LAH/THF із зворотним холодильником із виходом 90% і хіральною чистотою 99,5%, що є звичайною ключовою технологією статинів.
Проміжний продукт клопідогрелю: амід → третинний амін
Клопідогрель (антитромбоцитарний препарат) містить третинні аміди, які відновлюються до третинних амінів за допомогою LAH з виходом 93 % і відсутні домішки вторинних амінів. Згодом циклізація генерує тієнопіридинову структуру ядра.
Проміжний продукт флуоксетину: кетон → вторинний спирт
Під час синтезу флуоксетину (антидепресанту) похідні ацетофенону відновлюються LAH до хіральних вторинних спиртів із виходом 94% і значенням ee 98%, що робить його класичним випадком хірального синтезу ліків.
Габапентин проміжний: нітрил → первинний амін
Під час синтезу габапентину (протиепілептичного препарату) циклогексилнітрил відновлюється LAH до циклогексилметиламіну з виходом 92 % і чистотою 99 %. Потім його конденсують з оцтовою кислотою для отримання цільового препарату.
Проміжний продукт ібупрофену: карбонова кислота → спирт
Під час синтезу ібупрофену (нестероїдного проти{0}}запального препарату) ізобутилбензойна кислота відновлюється до ізобутилбензилового спирту за допомогою LAH з виходом 90%, після чого відбувається окислення та ацилювання з утворенням ібупрофену.
Проміжний продукт озельтамівіру: естер → спирт
У синтезі озельтамівіру (Таміфлю, препарат проти грипу) багатозаміщений складний ефір циклогексену селективно відновлюється до спирту LAH з виходом 91% і стереоселективністю 97%, що є ключовим етапом у загальному синтезі.
Стандарти безпеки експлуатації
Засоби індивідуального захисту (ЗІЗ)
+
-
Захист органів дихання: сертифікований NIOSH респіратор із подачею повітря (APF=1000), оснащений фільтром для органічних парів.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 хвилин), хімічно стійкий одяг (матеріал Tychem 2000).
Захист очей: Повнолицева маска (відповідає стандарту ANSI Z87.1).
Контроль робочого середовища
+
-
Інертна атмосфера: захистити азотом (O₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Контроль температури: реакційна система оснащена платиновим термометром опору (точність ± 0,1 градуса C), який автоматично запускає систему охолодження, коли температура перевищує ліміт.
Очищення розчинником: використовуйте молекулярне сито (тип 4A) і обробку із зворотним холодильником металевим натрієм, щоб знизити вміст вологи в ефірі до рівня нижче 10 ppm.
Екстрене реагування на витік
+
-
Ізоляція: встановіть зону попередження радіусом 10 метрів і забороніть використання електронних пристроїв.
Нейтралізація: засипте витік матеріалу сухим піском (в 3 рази більше, ніж витік), щоб уникнути прямого контакту.
Збір: перенесіть адсорбовану речовину в герметичний поліетиленовий відро та позначте як «небезпечні корозійні відходи».
Вентиляція: увімкніть вибухозахищений вентилятор і продовжуйте випускати протягом 2 годин, контролюючи концентрацію водню (<4% LEL).
Майбутні напрямки досліджень
навчанняРозчин літій алюміній гідриду precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% після 6 місяців зберігання.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 градусів C) може підвищити безпеку. На даний момент розчинність LiAlH ₄ в [BMIM] [BF ₄] становить 5 г/100 г (25 градусів C), але швидкість реакції знижується на 40% порівняно з ефірною системою.
Завдяки використанню таких нанотехнологічних методів, як отримання частинок LiAlH ₄ з довжиною хвилі 20-50 нм, селективність реакції покращується, а утворення побічних продуктів зменшується. Експеримент показав, що вихід нітросполук відновлення нано LiAlH ₄ збільшився з 85% до 92%.
Часті запитання
Який розчинник для алюмогідриду літію?
+
-
LiAlH4 є стабільною кристалічною речовиною, розчинною в ефірних розчинниках, у яких вона утворює алюмінієвий комплекс (розчинність Et2O 39 г/100 мл, ТГФ 15 г/100 мл, ТГФ/толуол (70/30) 17 г/100 мл) і здатна відновлювати більшість полярних функціональних груп (кислоти, аміди, складні ефіри та нітрили).
Як зробити алюмогідрид літію?
+
-
Літій алюміній гідрид (LiAlH4) для відновлення карбонової...Літій алюміній гідрид (
або LAH) є потужним відновником в органічному синтезі, який зазвичай використовується для відновлення карбонілів (таких як карбонові кислоти, складні ефіри та кетони) до спиртів. Його готують промисловим способом шляхом взаємодії гідриду літію та хлориду алюмінію, і для цього потрібні суворо безводні, інертні умови, щоб запобігти небезпечним екзотермічним реакціям із вологою.
Популярні Мітки: розчин алюмогідриду літію cas 16853-85-3, постачальники, виробники, фабрика, опт, купити, ціна, оптом, продаж